在英语中，有七种情况只能使用"who"而不能使用"that"，包括引导人的定语从句、非限制性定语从句、主语从句、宾语从句、介词后的定语从句、"be + not + who"结构和"as + who/whom"结构。在使用"who"时，如果它作为宾语，应根据其在定语从句中的功能，选择使用"who"或"whom"。
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引导人的定语从句 当定语从句中修饰的是人时，我们只能使用who，如：The girl who is standing over there is my sister.（那个站在那边的女孩是我的妹妹。）
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引导非限制性定语从句 非限制性定语从句通常用来对先前提到的事情进行补充说明或解释，只能使用who或whom。如：Tom, who is my best friend, is coming to visit me tomorrow.（汤姆是我最好的朋友，他明天要来看我。）
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引导主语从句 当定语从句作为一个句子的主语时，只能使用who。如：Whoever wants to join the club needs to fill out an application form.（谁想加入俱乐部都需要填写申请表。）
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引导宾语从句 当定语从句作为一个句子的宾语时，只能使用who。如：I don't know who is coming to the party tonight.（我不知道今晚有谁来参加聚会。）
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引导介词后面的定语从句 当定语从句位于介词后面时，只能使用who或whom。如：The person with whom I went to the concert is my cousin.（我一起去听音乐会的人是我的表兄。）
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引导“be + not + who”结构 在否定句中，只能使用who。如：It is not who you think it is.（他不是你想的那个人。）
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引导“as + who/whom”结构 当定语从句作为“as + who/whom”结构的一部分时，只能使用who或whom。如：I want to be remembered as someone who made a difference in the world.（我希望被铭记为一个改变世界的人。）
在使用who时，需要注意的是，当它作为宾语时，应该根据它在定语从句中的功能，使用who或whom。如：I don't know whom you are talking about.（我不知道你在谈论谁。）
